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    [原創(chuàng)]旋光性 | RP 系列激光分析設(shè)計軟件 [復(fù)制鏈接]

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    只看樓主 倒序閱讀 樓主  發(fā)表于: 2024-08-16
    旋光性是物質(zhì)引起旋光或圓二色性的能力。 )v1n#m,W  
    旋光性是線偏振光通過某些透明物質(zhì)時,光的偏振方向逐漸順時針(右旋)或逆時針(左旋)旋轉(zhuǎn)的現(xiàn)象。它與圓雙折射有關(guān),如下所述: G#ov2  
    圓二色性是不同圓偏振方向的光學(xué)吸收系數(shù)的差異。 } h|1H  
    還有與偏振相關(guān)的反射率和各種非線性效應(yīng)的相關(guān)現(xiàn)象。光學(xué)活動也可以發(fā)生在太赫茲輻射區(qū)域。 #C1u~db  
    請注意,因為旋光性是物質(zhì)表現(xiàn)出這種效應(yīng)的主要能力,所以它不依賴于偏振光的存在,即不依賴于旋光或偏振相關(guān)吸收的實際發(fā)生。換句話說,即使在黑暗中,物質(zhì)也可以具有光學(xué)活性。 /dpEL9K  
    VLW<"7I 6\  
    旋光性的原因 sE$!MQb  
    1 dT1DcZ  
    由于對稱性的原因,旋光在許多情況下都不會發(fā)生——本質(zhì)上是因為沒有什么東西可以支持偏振向左旋轉(zhuǎn)而不是向右旋轉(zhuǎn)。然而,這種對稱性被打破的典型情況是含有分子的介質(zhì),其結(jié)構(gòu)使得該結(jié)構(gòu)的鏡像與原始結(jié)構(gòu)不同。此類分子稱為手性分子;對于它們中的每一個,都存在兩種不同的版本(稱為對映異構(gòu)體,或更普遍地稱為立體異構(gòu)體)。最簡單的想象情況是螺旋形式的分子,沿某個方向纏繞。 !/G2vF"  
    液體中分子的隨機(jī)取向并不能消除手性的不對稱性。
    xU#f>@v!  
    人們可能會期望手性對稱可以通過這些分子的隨機(jī)方向有效地恢復(fù),但事實并非如此;例如,一個旋轉(zhuǎn)180°的左旋螺旋分子仍然是左旋的,也就是說,與光的相互作用方式與原來的方向相同。 d\}r.pD  
    旋光性在外消旋混合物中受到抑制,該混合物含有具有相同密度的分子的兩個手性版本。 zhH-lMNj-  
    請注意,如果左旋和右旋形式以相同的密度出現(xiàn)(外消旋混合物),則在含有此類分子的液體中仍然觀察不到旋光。合成物質(zhì)通常就是這種情況,而生物體通常只產(chǎn)生一種形式的分子。在這方面最早的發(fā)現(xiàn)是 Louis Pasteuer 在 1849 年的發(fā)現(xiàn)。他觀察到天然酒石酸會引起旋光,而化學(xué)合成的酒石酸則不會。然后他還發(fā)現(xiàn)酒石酸單晶有兩種不同的形狀,一種是另一種的鏡像,這最終導(dǎo)致酒石酸由手性分子組成的發(fā)現(xiàn)。后來發(fā)現(xiàn),這種手性不對稱性實際上在生命世界中相當(dāng)普遍,例如在天然蔗糖(普通糖)等糖中,它只包含右旋版本。這種驚人的不對稱性與以下事實有關(guān):產(chǎn)生糖的生物有機(jī)體對于許多其他類型的重要分子具有相同的不對稱性,并且相對分子的手性可以極大地影響其化學(xué)反應(yīng)動力學(xué),盡管不同的對映體表現(xiàn)出完全相同的化學(xué)行為。 !Q!= =*1H  
    有趣的是,在表現(xiàn)出局域性基本屬性的物理模型中沒有發(fā)現(xiàn)光學(xué)活動。旋光性與非局部材料響應(yīng)有關(guān),其中一個位置的偏振取決于稍微不同位置的電場。 gF;i3OJg  
    光學(xué)活性也可以發(fā)生在晶體材料中,其中手性由晶格結(jié)構(gòu)產(chǎn)生。例如,α-石英是單向雙折射的,因此對于沿其光軸傳播的光不具有線性雙折射,但表現(xiàn)出旋光性。(在各種其他雙折射晶體材料中觀察到相同的效果,例如方解石。)這可以解釋為三個不同晶面的周期性重復(fù)的結(jié)果。然而,詳細(xì)分析相當(dāng)復(fù)雜。 MtC